農藥的原藥一般不能直接使用,,必須加工配制成各種類型的制劑,,才能使用。好的農藥制劑,,能夠充分發(fā)揮有效成分性能,、便于使用,、作物有效利用率高、對環(huán)境產生的危害較小,。近些年,,隨著我國科技的進步以及生產工藝水平的提升,農藥制劑的加工技術不斷革新與完善,,農藥新劑型的研發(fā)以高效,、安全、環(huán)保,、方便為主要目標,,逐步向水基化、顆?;?、低毒化、多功能化,、多元化的方向發(fā)展,。梳理我國農藥制劑的最新登記情況,分析存在的問題,,以期為農藥制劑今后的發(fā)展提供參考,。
1 ?政策法規(guī)新要求
?? 2017年新修訂的《農藥管理條例》明確規(guī)定了“農藥有效成分含量、劑型的設定應當符合提高質量,、保護環(huán)境和促進農業(yè)可持續(xù)發(fā)展的原則,。”在相配套的《農藥登記管理辦法》中對制劑產品的劑型、含量梯度等也做出了規(guī)定:“制劑產品的配方應當科學,、合理,、方便使用。相同有效成分和劑型的單制劑產品,,含量梯度不超過三個,。混配制劑的有效成分不超過兩種,,除草劑,、種子處理劑,、信息素等有效成分不超過三種,。有效成分和劑型相同的混配制劑,配比不超過三個,,相同配比的總含量梯度不超過三個,。不經(jīng)稀釋或者分散直接使用的低有效成分含量農藥單獨分類。有關具體要求,,由農業(yè)農村部另行制定,。”有效解決了農藥登記制劑產品同質化嚴重,、產品過多的問題。
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?? 在新修訂的《農藥登記資料要求》中也提出了新劑型的明確要求,,對國家標準中未規(guī)定的劑型,,應當提交劑型確定依據(jù)或說明。取消了制劑分裝和臨時登記,,相比于以前相同制劑的概念引入了相似制劑的概念,,在制劑產品的登記時加大了對生物農藥登記的優(yōu)惠政策。加強了對農藥制劑產品中助劑的法律法規(guī)和政策要求,,《農藥登記管理辦法》中規(guī)定:“農業(yè)農村部根據(jù)農藥助劑的毒性和危害性,,適時公布和調整禁用、限用助劑名單及限量,。使用時需要添加指定助劑的,,申請農藥登記時,應當提交相應的試驗資料,。”
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2 ?登記現(xiàn)狀
2.1 ?基本情況
?? 目前我國登記產品總計39,186個,,原藥4,401個,母藥232個,。制劑產品中登記量大的劑型主要有乳油9,557個,、可濕性粉劑6,891個、懸浮劑4,372個,、水劑2,646個,、水分散粒劑1,943個、水乳劑1,187個,、微乳劑1,111個,、可分散油懸浮劑920個、顆粒劑699個等,。
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?? 我國農藥登記制劑產品中新劑型的總量和占比在逐年增加,,其中懸浮劑、水劑,、水分散粒劑,、水乳劑、微乳劑,、可分散油懸浮劑等在單個年度登記量占比逐年增加,,懸浮劑已連續(xù)多年成為登記數(shù)量最多的劑型,而傳統(tǒng)劑型如乳油,、可濕性粉劑等的占比在顯著下降,。
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2.2 ?制劑的毒性分析
???農藥登記制劑產品的毒性,絕大多數(shù)一直保持在微毒、低毒,、中等毒的水平(表1),,這說明我國的農藥制劑的研發(fā)和登記更加符合現(xiàn)行農業(yè)行業(yè)的需求,制劑產業(yè)正在變得更加注重安全,。
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表1 ?2014?2017年農藥登記制劑產品毒性統(tǒng)計
產品類別 |
2014年 |
2015年 |
2016年 |
2017年 |
微毒 |
349 |
403 |
226 |
373 |
低毒 |
2,386 |
2,285 |
1,659 |
2,898 |
中等毒 |
213 |
174 |
97 |
180 |
總計 |
2,948 |
2,862 |
1,982 |
3,451 |
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2.3 ?新農藥的劑型分析
?? 從2014?2017年登記的新農藥及其劑型分析,,化學農藥根據(jù)其理化特性,研發(fā)有利于其發(fā)揮作用的劑型,。除草劑的品種主要有氨唑草酮,、丙嗪嘧磺隆、氟草隆,、氟氯吡啶酯,、氟吡酰草胺、氟噻草胺,、磺?;锹 ⑧哼拎谆锹?、精草銨膦等,,開發(fā)成水分散粒劑、懸浮劑,、可溶液劑,、乳油、水乳劑,;殺菌劑主要有氟唑環(huán)菌胺,、吡唑萘菌胺、苯菌酮,、酚菌酮,、氟醚菌酰胺、甾烯醇等,,開發(fā)成水分散粒劑,、懸浮種衣劑、懸浮劑,、水乳劑,;殺蟲劑主要有硫氟肟醚、氯溴蟲腈,、環(huán)蟲酰肼,、環(huán)氧蟲啶、氟吡呋喃酮等,,開發(fā)成懸浮劑,、可濕性粉劑、微乳劑,、可溶液劑,、懸浮劑劑型。
微生物農藥,,因為水分和有機溶劑都可能會影響微生物的活性和質量保證期,,一般加工成固體劑型,如可濕性粉劑,、水分散粒劑,、微粒劑、乳粉劑,。按照新的《農藥登記資料要求》,,微生物農藥都進行菌種的鑒定,并標注了菌株,,如殺菌劑:海洋芽孢桿菌,、堅強芽孢桿菌、盾殼霉,、甲基營養(yǎng)型芽孢桿菌,、解淀粉芽孢桿菌B7900、解淀粉芽孢桿菌B1619,、解淀粉芽孢桿菌Lx-11,、解淀粉芽孢桿菌PQ21;殺蟲劑:大孢綠僵菌,、金龜子綠僵菌CQMa128,、金龜子綠僵菌CQMa421、蘇云金桿菌G033A,。
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?? 生物化學農藥因其本身沒有生物的直接毒性,,一般加工成可溶液劑、水劑,、誘芯等,,如苦豆子生物堿、β-羽扇豆球蛋白多肽等植物源提取物和順-11-十六碳烯醛,、順-9-十六碳烯醛,、順-9-反-11-十四碳烯乙酸酯、順-9-反-12-十四碳烯乙酸酯等性引誘劑,。
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3 ?新劑型的發(fā)展
?? 隨著國家農藥管理的深入和公眾環(huán)保,、健康意識的增強,現(xiàn)階段農藥劑型研發(fā)已不能只考慮農藥基本使用,,而更多地考慮安全性和環(huán)保性,。乳油、粉劑等存在安全隱患的劑型產品的登記數(shù)量正逐漸減少,環(huán)境友好型的劑型產品數(shù)量逐年增加,。在這樣的形勢下,,農藥制劑的發(fā)展出現(xiàn)了新的機遇和挑戰(zhàn),傳統(tǒng)農藥劑型需要進行升級換代的改造,,新的劑型應運而生,。新頒布的GB/T19387?2017《農藥劑型名稱及代碼》對農藥劑型重新進行了科學分類。
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?? 目前農藥新劑型的研發(fā)以高效,、安全,、環(huán)保、方便為主要目標,,向水基化,、顆粒化,、低毒化,、多功能化方向發(fā)展,克服傳統(tǒng)劑型存在的缺陷,,進一步提高藥效,、降低毒性、減少二次傷害,、減少污染,、避免對天敵生物的傷害、延緩抗藥性的產生和延長農藥的使用壽命,,目前登記產品中已經(jīng)以懸浮劑,、水分散粒劑、水乳劑等環(huán)保劑型作為農藥制劑主體,。
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3.1 ?懸浮劑和可分散油懸浮劑
?? 懸浮劑是以水為介質,,將不溶于水的原藥、分散劑或濕潤劑等經(jīng)濕法超微粉碎而制成懸浮液體劑型,。
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?? 可分散油懸浮劑是一種在油類溶劑中不溶的農藥有效成分分散在非水介質中借助表面活性劑形成高分散穩(wěn)定的懸浮液體劑型,。
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?? 懸浮劑具有粒徑小、滲透力強,、無粉塵,、污染小、藥效高,、成本低的特點,,兼具可濕性粉劑和乳油兩種劑型的優(yōu)點,可與水隨意混合使用,,藥效與可濕性粉劑相比更顯著且也比較持久,,加水稀釋后懸浮性好,,是目前應用很廣泛的一種劑型。
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3.2 ?水分散粒劑
?? 水分散粒劑是將農藥原藥(固體),、濕潤劑,、分散劑、增稠劑等助劑和填料混合加工造粒而成,,遇水能很快崩解分散成懸浮狀。水分散粒劑具有流動性好,、使用方便,、無粉塵、貯藏穩(wěn)定等優(yōu)點,,兼具可濕性粉劑和懸浮劑的優(yōu)點,。
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3.3 ?微乳劑
???農藥微乳劑是借助復合表面活性劑體系的增溶作用,將液體或固體農藥的有機溶液均勻分散在水中形成的光學透明或半透明的分散體系,,微觀結構上是由表面活性劑界面膜所穩(wěn)定的一種或兩種液體的微細液滴(10~100 nm)構成,,屬于O/W型多組分分散體系。
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4 ?農藥劑型設計分析
?? 近年來,,農藥劑型的選擇在注重農藥有效成分有效性的發(fā)揮的同時,,更加注重其加工與使用的安全性及風險控制。行業(yè)管理部門發(fā)布標準限制了乳油產品中苯類等有機溶劑的使用,,對登記產品要求提交配方全組分及信息資料,,都體現(xiàn)了行業(yè)管理在保障產品質量前提下,更加注重安全管理的理念,。
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?? 在產品性能方面,,也從過去僅關注制劑體系的形成與穩(wěn)定性能,逐漸著眼考慮制劑使用中的各種功能,。比如制劑對水形成藥液中有效成分的分散性能,,藥液對靶潤濕與沉積性能等。另外,,利用各種功能材料對農藥進行有效負載,,制備控釋劑型也成為當今研究熱點。
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?? 對于一個特定的有效成分,,到底加工成什么劑型或者選擇什么樣的劑型最為適宜,,應綜合考慮有效成分的理化性質、登記作物生物學特性,、有害生物發(fā)生及危害規(guī)律,、加工與使用方法、行業(yè)管理與社會需求等信息,。根據(jù)劑型加工理論和經(jīng)驗,,應該重點分析以下幾個方面,。
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4.1 ?基于原藥物理性狀的分析
?? 一般固體原藥(熔點80℃以上)優(yōu)先選擇加工成固體劑型,液體原藥或低熔點(熔點80℃以下)固體原藥優(yōu)先選擇加工成液體劑型,。如吡蟲啉(熔點143℃)可溶液劑(乳油)加工成液體劑型需要極性有機溶劑溶解,;氟硅唑(熔點53℃)水分散粒劑、炔螨特(原藥為粘稠液體)可濕性粉劑等加工成固體劑型需要增加載體混合吸附工藝,,存在混合均勻度問題,,也存在加工與使用中粉塵危害問題。應該屬于不適宜劑型,。
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4.2 ?基于有效成分溶解特性的分析
?? 水溶性有效成分不適于加工成粉體分散體系劑型(粉劑,、可溶粉劑等)。如速滅威(30℃,,水中溶解度2.6 g/L),、殺蟲單(25℃,水中溶解度1,335 g/L),、乙酰甲胺磷(20℃,,水中溶解度790 g/L)、吡蟲啉(20℃,,水中溶解度0.51 g/L),、啶蟲脒(25℃,水中溶解度4 g/L)可濕性粉劑,、可溶粉劑等,,加工與使用中粉塵吸入后即溶解,增加了中毒風險,,應該屬于不適宜劑型,。
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4.3 ?基于有效成分毒性的分析
?? 高毒品種的劑型選擇要考慮加工與使用中的暴露風險,應遵循盡可能減少制劑加工中的加工工序和使用中的接觸頻次與劑量,。如涕滅威(該藥對人畜劇毒),、克百威(對人畜高毒)、滅線磷(對人畜高毒),、滅多威(對人畜高毒)乳油,、可濕性粉劑、粉劑等液體和粉體劑型加工與使用中的安全性問題應該考慮,。
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4.4 ?基于防治對象的分析
?? 最大限度地發(fā)揮農藥的生物活性是農藥劑型加工的重要目的之一,。給定有效成分劑型的選擇也要考慮有害生物或有害生物生存環(huán)境的生物學特性、有害生物或靶標作物獲取農藥最大劑量對制劑分散體系及使用方法的要求等,。如阿維菌素可濕性粉劑,、水分散粒劑:根據(jù)阿維菌素的理化特性和作用特點分析,其對光不穩(wěn)定,,但對葉片具有很強滲透作用,,最適合加工成乳油,、微乳劑等高分散度液體劑型,利于對葉滲透,,減少植物表面殘留,,避免光解和殺傷天敵。
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5 ?制劑今后發(fā)展分析
5.1 ?從源頭抓好農藥劑型的選擇
?? 從源頭上注意原藥性狀對制劑類型的選擇的影響,,同時原藥的質量和原藥中存在雜質對環(huán)保劑加工質量與穩(wěn)定性也有很大影響,。
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?? 根據(jù)原藥物化性質和防治對象的差別,建議選擇以下劑型:在水中穩(wěn)定且溶解度低的液態(tài)(或低熔點)原藥建議選擇水乳劑劑型,;在水中穩(wěn)定且溶解度低的固態(tài)原藥建議選擇懸浮劑劑型,;在水中不穩(wěn)定的高熔點原藥建議選擇水分散粒劑等固體制劑;對在水中不穩(wěn)定的液態(tài)(或低熔點)原藥品種則區(qū)別不同情況,,建議選擇開發(fā)高濃度(或無溶劑)乳油和研制新一代低風險/低VOC的乳油品種,。
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???農藥原藥劑型的選擇不僅要考慮其藥效與使用的便利性,,也要關注其生產成本,,生產成本越低,能耗低且環(huán)境安全性高,,產品的競爭力就會越強,。
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5.2 ?加強農藥新劑型的研發(fā)
???農藥劑型正向增效、緩釋,、安全的方向發(fā)展,。推進水基化、無塵化,、控釋高效的農用劑型的研發(fā)進程,,支持新劑型懸浮劑、水乳劑,、水分散粒劑,、微囊懸浮劑的研發(fā)、生產和推廣,,監(jiān)控管理與之配套的助劑的科學管理,,嚴格控制有毒有害助劑的使用。對于助劑要選取低毒性,、低用量,、易降解、環(huán)境友好的助劑使用,。
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?? 注重與國際接軌,,吸收國外先進技術經(jīng)驗,結合我國農藥行業(yè)國情,,加快我國制劑行業(yè)的發(fā)展,,提升全行業(yè)的技術水平,。
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5.3 ?注重與新型施藥器械相匹配的新制劑的研發(fā)
?? 現(xiàn)行農藥制劑的研發(fā)應該與施藥器械相匹配,隨著施藥器械從最初的工農型噴霧器,,到如今大型自走式噴霧機械與航空植保的快速發(fā)展,,圍繞農機與農藝的高效融合,農藥制劑品種發(fā)生了重大變化,。在省工農業(yè)發(fā)展理念的引領下,,未來的制劑發(fā)展將呈現(xiàn)如下趨勢:插秧機普及將促進秧盤處理顆粒劑的應用;滴灌及水肥藥一體化技術將帶動滴灌用農藥制劑的研發(fā),;大型噴霧機的應用將促進農藥大包裝的研發(fā),,農藥制劑的質量要求更加嚴格;航空植保低容量噴霧技術為低容量制劑和噴霧助劑應用提供了空間,。
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?? 環(huán)境友好,、可持續(xù)發(fā)展是農藥制劑發(fā)展永恒的主題,制劑的水基化與環(huán)?;菄鴥戎苿┘夹g的主流發(fā)展方向,,農藥制劑技術的研發(fā)和工藝升級已成為農藥行業(yè)發(fā)展的熱點。農藥制劑的發(fā)展需要更多地關注新技術,、新應用,,注重創(chuàng)新,逐步規(guī)范化,、精細化,,才能促進整個制劑行業(yè)的真正快速進步。
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???農藥劑型的緩釋技術可以顯著提高農藥利用率,,降低農藥用量,,且具有成本低、效率高,、環(huán)境友好,、使用方便、易加工等優(yōu)勢,,具有廣闊的應用前景,。優(yōu)質農藥可以有效保障我國糧食供給安全、農產品質量安全和農業(yè)環(huán)境特別是產地環(huán)境的安全,。